Promu en Liga, le Deportivo Alavés a réussi l'exploit de s'imposer 2-1 au Barça lors de la 3e journée. Les Catalans avaient décidé de faire tourner leur effectif avant le début de la Ligue des champions. Sur le banc, Messi, Iniesta et Suarez ont vu leurs partenaires se faire surprendre. Leur entrée en jeu n'a toutefois rien changé. Cette défaite permet au Real Madrid d'occuper seul la tête du classement.
Mené en première période sur un but opportuniste de Deyverson (39e), le Barça a certes égalisé avec une tête sur corner de Jérémy Mathieu (47e). Mais au moment où entraient sur le terrain Lionel Messi, Andres Iniesta et Luis Suarez, remplaçants au coup d'envoi, Alaves a marqué un deuxième but par Ibai Gomez (64e) et tenu le score jusqu'au bout face au double champion d'Espagne en titre. Au classement, le Barça stagne à 6 points, à désormais trois longueurs du Real Madrid (9 pts), seule équipe à avoir réussi un carton plein sur les trois premières journées.
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